作為耐火材料，過去連副原料都稱不上的各種結(jié)合劑（binder），隨著技術(shù)的發(fā)展，及不定形耐火材料及不燒耐火磚（鎂炭磚等）使用量的增加，成為了重要的材料。耐火材料用的結(jié)合劑有無機(jī)類和有機(jī)類，它是兩者混合的物質(zhì)。

歷史上最古老的結(jié)合劑是天然產(chǎn)的黏土，它是借助黏土礦物的膠體利用其黏著力的物質(zhì)。結(jié)合劑是選擇黏著力高的黏土（結(jié)合黏土），另外，黏土內(nèi)膠體的分散狀態(tài)由于和黏土中所包含的植物起源的腐殖酸等有機(jī)酸的密切關(guān)系，借助微生物希望黏土中的有機(jī)物變質(zhì)，黏土礦物的堿基置換，長時(shí)間放置黏土，即進(jìn)行了所謂使風(fēng)化（weathering）。它的結(jié)合強(qiáng)度在耐火磚成型后能夠充分地保持形狀和搬運(yùn)。

其他的結(jié)合劑中，很早就開始使用了煤焦油、糖蜜、動(dòng)物膠等，除去黏土之外大部分的結(jié)合劑為有機(jī)類的物質(zhì)，無機(jī)類的物質(zhì)當(dāng)中，使用了古代煉金技術(shù)時(shí)期所發(fā)明的水玻璃（硅酸鈉），石灰乳，來自海水中的苦鹽、石膏等，但真正的結(jié)合劑技術(shù)及其有效利用的開始是在二戰(zhàn)結(jié)束后，出現(xiàn)了歸納整理這些技術(shù)的學(xué)術(shù)論文。

無機(jī)類當(dāng)中，首先是戰(zhàn)后急速使用增加的澆注料用的高鋁水泥，從19世紀(jì)起人們開始注意其快速水硬性，1913年在CimentsLafarge 公司（法國）開始工業(yè)性生產(chǎn)這種水硬性水泥，日本于二戰(zhàn)期間在大阪窯業(yè)公司也進(jìn)行了生產(chǎn)，但真正的生產(chǎn)還是在戰(zhàn)后。通過適合于這種耐火材料用途的化學(xué)組成、水和特性、加熱時(shí)形態(tài)的研究，開發(fā)出許多的改良產(chǎn)品，同時(shí)也開發(fā)了混合劑等各種改善性能的添加劑。

磷酸及磷酸鹽類也是二戰(zhàn)后出現(xiàn)的結(jié)合劑。嚴(yán)格地說最初利用磷酸鋅用于黏土質(zhì)耐火材料制造方面的是美國的例子（1941年），這方面可以說以1950年所發(fā)表的W.DKingery 的論文為出發(fā)點(diǎn)。磷酸、一磷酸鋁、六聚偏磷酸鈉等，根據(jù)其特性在澆注料可塑料、噴吹材料、涂層材料中進(jìn)行了廣泛的應(yīng)用，磷酸鹽系的強(qiáng)度結(jié)構(gòu)發(fā)現(xiàn)和在加熱時(shí)的形態(tài)其后得到了明確，例如，圖 8-3為其中的例子。